Der Bau des Neuen Schlosses wurde im 18. Jahrhundert im Auftrag vom Herzog Karl Eugen begonnen. Er ließ das Schloss als Abbild von Versailles erbauen. Der erste Grundstein des Neuen Schlosses wurde 1746 gelegt, aber nur mit Herzog Friedrich II. wurde der Schlossbau vollendet. Bis um die Mitte des 19. Jahrhunderts residierten die württembergischen Könige im Neuen Schloss.
Im Zweiten Weltkrieg wurde das Schloss fast völlig zerstört. Lange Jahre wurde um den Wiederaufbau gestritten, und fast wären die Reste des Neuen Schlosses zugunsten eines Hotels abgerissen worden. Dann beschloss der Landtag von Baden-Württemberg allerdings 1957 – mit nur einer Stimme Mehrheit – den Wiederaufbau des Schlosses, der 1964 vollendet wurde. Heute sind im Neuen Schloss Finanz- und Kulturministerium untergebracht. Besichtigungen der Innenräume des Schlosses sind in den Gruppen möglich.